同系列电子给体与同系列电受体电荷转移络合作用的研究

用电子吸收光谱法, 研究了五个电子受体系列和三个电子给体系列以及非同系列的给、受体共48个化合物间的弱电荷转移络合作用。发现所研究的同系列给体与同一受体作用; 或同系列受体与同一给体作用; 或同系列给体与同系列受体作用, 一般存在着明显的CT络合与表观不络合的现象。通常情况下, 同系序数大的化合物呈现表观不络合;有时, 同系序数大和小的化合物, 即同系物的两头均呈现表观不络合现象, 对此种现象用给、受体间前线分子轨道能级关系进行了讨论。     

Exact Metric for the Exterior of a Global String in the Brans-Dicke Theory

We determine in closed form the general static solution with cylindrical symmetry to the Brans-Dicke equations for an energy-momentum tensor corresponding to that of the straight U(1) global string outside the core radius assuming that the Higgs boson field takes its asymptotic value.     

钙离子和PH值对海藻酸钠液流变性能影响

海藻酸钠溶液是假塑性体系, 它的粘度与体系的浓度、温度、PH值和外加盐类的浓度等有密切关系, 并有一定触变性, 在某个钙离子浓度范围内, 体系出现了负触变性,对此用配离子的"屏蔽"现象进行了解释。     

分子阻障内旋转的配分函数

本文用WIGNER-KIRKWOOD微扰展开法来推导分子阻障内旋转配分函数的近似表示式,准确到h[2]项,所得公式只包含两个参量(即分子自由旋转配分函数Qf和势垒高度UO与kT之比值)并可用BESSEL函数来表示,数值计算结果表明,在内旋转转动惯量较大,温度较高这一实用上最为重要的范围内,根据本文中所得公式,对任意的Qf值和U0/kT值,可直接算得阻障势能所产生的熵的修正值(Sir-Srir)/k,比用数值求解法较为简单而准确,如计及微扰展开的高次项,还可以在整个温度范围内取得良好的数值结果。不仅如此,本文所得出的解析公式容易推广到多维运动的情况中去,因此较PITZER的数值求解法具有更普遍的意义。     

荧光素酯与蒽甲酸酯之间的光致相互作用

我们合成了以不同链长连接的荧光素酯与蒽甲酸酯的四种二元化合物.在溶液中的构象研究表明.链呈不同程度的弯曲,但分子内两个发色团的相互作用是微弱的.激发蒽甲酸酯,无论是在分子间还在分子内,其单重态能量几乎都传递给了荧光素酯.激发荧素酯时,并未观测到分子内的光致电子转移,尽管计算和模型化合物分子间的对照实验都表明它们之间是可以发生这种电子转移的.最可能的原因是这个系列在溶液中,分子内的两个发色平面没有好的匹配,或者说 ,这些二元化合物在所研究的溶液中,不能满足分子内的光致电子转移对构象的要求.     

密度泛函理论在分子磁学中的应用

通过对桥联双核铁的磁耦合常数的计算，探讨了密度泛函理论计算条件对计算 结果的影响。基于密度泛函理论下的破损态方法，着重讨论了双核 Fe(III)_2的 d~5-d~5电子通过氧桥的超交换作用。研究发现分子的反铁磁通道主要是Fe(III) d_yz和d_z~2与μ-O的p轨道形成的，具有π*/π*和σ*/σ*特征的超交换通道。     

PREPARATION OF POLY（METHYL METHACRYLATE）/LAYERED DOUBLE HYDROXIDES NANOCOMPOSITES via in situ SOLUTION POLYMERIZATION

An exfoliated layered double hydroxides/poly(methyl methacrylate)(LDHs/PMMA)nanocomposite was prepared by in situ solution polymerization of methyl methacrylate(MMA)in the presence of 4-vinylbenzenesulfonate intercalated LDHs(MgAl-VBS LDHs).MgAl-VBS LDHs was prepared by the ion exchange method,and the structure and composition of the MgA1-VBS LDHs were determined by X-ray diffraction(XRD),infrared spectroscopy and elemental analysis.XRD and transmission electron microscopy(TEM)were employed to examine the structure of LDHs/PMMA nanocomposite.It was indicated that the LDHs layers were well exfoliated and dispersed in the PMMA matrix.The grafting of PMMA onto LDHs was confirmed by the extraction result and the weight fraction of grafted PMMA increased as the weight fraction of LDHs in the nanocomposites increased.     

酚蓝系列分子非线性光学性质的INDO/CI研究

在AM1和INDA/CI方法的基础上,按完全态求和公式自编了计算二阶非线性光学系数β~ijh的程序,并对酚蓝系列分子,考察了苯环取代基变化及不同原子闭环对二阶光学非线性的影响.苯环上引入推电子基团对增大β有利,引入吸电子基团对增大β不利;闭环形成三环体系对增大β有利.对上述结果所反映的规律性在微观上进行了解释.     

双核V配合物中金属-金属键的INDO定域化方法研究

本文利用INDO和E_R定域化方法,对Ⅴ~2(μ-η^2-S~2)~2(SCCH~2)~4和[V~2O~2Cl~6]^2-双核配合物进行了量子化学计算研究,讨论了它们的电子结构和化学键性质,并讨论了利用mulliken键序判别金属原子间成键的可靠.进而基于过渡金属原子主要是以d亚层轨道参与成键,建议用金属原子d亚层的键序讨论键强度的新方法.